芳基羧酸作为结构可调的HAT（Hall-Herbst-Ehlmann）试剂，用于酰胺的光化学位点选择性C(sp3)–H与双氟烯基的偶联反应

《Organic Letters》：Aryl Carboxylic Acids as Structure-Tunable HAT Agents for Photochemical Site-Selective C(sp3)–H gem-Difluoroallylation of Amides

光催化策略利用芳基羧酸作为HAT试剂实现酰胺C(sp3)–H键选择性二氟烯丙基化，产率达91%，适用于复杂药物中间体官能化。机理涉及自由基加成、还原及β-氟消除。

　　

本文提出了一种光氧化还原催化策略，利用芳基羧酸作为结构可调的氢原子转移（HAT）试剂，在可见光下实现酰胺中C(sp³)–H键的位点选择性双氟烯基化。这种氧化还原中性方法具有高达50:1的选择性和91%的产率，能够适用于多种酰胺骨架以及具有挑战性的α-三氟甲基烷基烯烃。在药物后期官能化应用中显示出其实用性。机理研究表明，该反应通过芳基羧酸自由基介导的HAT途径进行，随后发生自由基加成、还原和β-氟化物消除反应，最终生成双氟烯基化合物。