分子二价阳离子的统计解离与直接解离

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Statistical vs. direct dissociation of molecular dications

分子双阳离子解离机制研究：通过理论计算（TSH和RRKM模型）与协方差速度图成像实验对比，揭示了直接解离与统计解离动力学差异，发现能量振动再分配对解离路径的影响，并扩展验证至1,3-环己二烯、1,1,1-三氟乙酸酯和1,4-环辛二烯体系。

　　

通过结合理论与实验方法，我们研究了分子二阳离子的解离过程。我们对比了轨迹表面跳跃（TSH）计算和统计（RRKM）计算结果，并将这些结果与强场双电离后产生的二阳离子碎片的协方差速度图成像数据进行了分析。实验和计算结果突显了直接解离动力学与统计解离动力学之间的差异。通过将计算结果与协方差速度图成像测量数据进行对比，我们能够验证计算结果的准确性，并确认其所提供的见解。我们对1,4-环己二烯二阳离子的详细研究结果与乙烯和氘代甲醛二阳离子的实验数据进行了比较，揭示了解离前能量在振动模式上重新分配的差异。此外，我们还讨论了1,3-环己二烯、1,1,1-三氟丙酮和1,4-环辛二烯等分子二阳离子的相关实验结果。