扩展的π共轭作用与iClick技术调控荧光现象

《Inorganic Chemistry》：Extended π-Conjugation and iClick Turn-on of Phosphorescence

报道新型二金(I)三唑啉配合物，通过iClick合成方法引入PAH配体（萘、蒽、菲），发现其光物理性质显著变化，包括双发射和磷光，源于增强的旋轨耦合和电荷转移过程。光谱显示π共轭增加导致吸收带红移及振动精细结构，证实金-金键与配体设计对发光调控的关键作用。

　　

一价金（Gold(I)）配合物因其独特的光物理性质而持续受到关注，这些性质部分源于它们能够形成亲金（aurophilic）键的能力。我们报道了一系列含有多环芳烃（PAH）取代基（如萘、蒽和芘）的二价金（Digold(I)）三唑酸盐配合物，这些配合物是通过无机点击（iClick）化学方法制备的。与它们的单核类似物相比，这些配合物在光学行为上表现出显著的变化，包括由于自旋-轨道耦合和电荷转移过程增强而产生的双峰发射和磷光现象。紫外-可见吸收和发射光谱显示，随着PAH配体π共轭程度的增加，配合物的吸收和发射光谱发生红移，并伴随着振动能级的变化。比较光物理研究表明，二价金物种表现出更强的配体到金属以及金属到配体的电荷转移特性，这突显了金-金相互作用和配体设计在调节发光行为中的作用。这些发现为Au(I)配合物的结构-性质关系提供了新的见解，并拓展了发光有机金属材料的设计空间。