修复与卤素的联系：HALO–DP4+——一种用于有机卤代分子中DP4+计算的方法

《The Journal of Organic Chemistry》：Mending Ties with Halogens. HALO–DP4+: An Approach for DP4+ Calculations in Organohalogenated Molecules

核磁共振波谱学与量子化学计算结合用于解析卤素化化合物时，HALA效应导致邻近轻原子屏蔽畸变，传统舍去受影响信号的方法在多卤素体系中会丢失大量信息。本研究通过系统评估不同理论水平和概率方法（DP4+/MM-DP4+/DP4+）的修正策略，开发出HALO–DP4+校正协议，显著提升解析精度并实现跨理论水平的普适应用，同时更新DP4+App实现自动化校正。

　　

卢卡斯·帕萨利亚（Lucas Passaglia）|布鲁诺·A·弗兰科（Bruno A. Franco）|玛丽亚·M·扎纳尔迪（María M. Zanardi）|阿里尔·M·萨罗蒂（Ariel M. Sarotti）

阿根廷天主教大学（Pontificia Universidad Católica Argentina）罗萨里奥分校化学与工程学院，环境工程、化学与应用生物技术研究所（INGEBIO），罗萨里奥 S2002QEO，阿根廷

核磁共振（NMR）光谱与量子化学计算的结合已成为结构解析的强大工具。然而，卤化化合物由于所谓的“HALA效应”而带来特殊挑战——这种效应导致重原子干扰附近轻原子的电子屏蔽，从而产生误导性预测。虽然常见的解决方法是将受影响的信号忽略，但这种方法在多卤化体系中失效，因为会丢失大量有用信息。在本研究中，我们系统地探讨了多种策略，以在不同理论水平及基于概率的方法（如DP4、MM-DP4+和DP4+）中减轻HALA效应的影响。这一全面分析促使我们开发出了HALO–DP4+这一简单而有效的校正方法，显著提升了结构解析的准确性，并且适用于所有理论水平。为便于使用，我们更新了DP4+App软件，实现了校正过程的自动化，使得HALO–DP4+能够广泛应用于常规结构测定，即使面对复杂的卤化化合物体系也是如此。