通过簇表面四嗪配体化方法探索Ag?０纳米团簇的功能化

《Canadian Journal of Chemistry》：Exploring the functionalization of Ag 20 nanoclusters through cluster surface tetrazine ligation

本文通过逆电子需求迪尔斯-阿尔德反应扩展了后合成点击化学在银纳米团簇表面修饰中的应用，合成并表征了含诺龙烯基团的Ag20纳米团簇，验证了该策略的可行性和结构稳定性，为开发新型杂交纳米材料提供了新路径。

　　

卡罗莱纳·维加·韦尔杜加（Carolina Vega Verduga）|王志强（Zhiqiang Wang）|T.K. 沙姆（T.K. Sham）|约翰·F·科里根（John F. Corrigan）|马克·S·沃肯廷（Mark S. Workentin）

加拿大西安大略大学化学系，6221室，伦敦，ON N6A 5B7

原子级精确银纳米团簇（AgNC）的控制合成面临一些挑战，这主要是由于银前体的稳定性较差且溶解度有限，从而影响了其应用范围。开发合成后的团簇修饰策略有助于拓展现有应用领域并促进混合纳米材料的生产。最近，人们开始使用团簇-表面（Cluster-Surface, CS）点击化学方法进行研究；然而，目前可用的CS点击反应类型较为有限，主要集中在炔烃-叠氮环加成反应上。本研究的目的是通过引入逆电子需求Diels–Alder反应（Inverse Electron Demand Diels–Alder, IEDDA）作为团簇表面功能化的手段，来扩展AgNC的合成后修饰方法。本文报道了一种以碳酸盐为模板制备的Ag₂₀NC[(CO₃)@Ag₂₀(S^tBu)₁₀(exo-C₇H₉COO)₈(DMF)₄]（1-n）纳米团簇的合成与表征。该纳米团簇含有可通过IEDDA进行功能化的norbornene结构单元。通过单晶X射线衍射确定了其结构，并对与模型s-四嗪反应后的产物进行了表征。这项工作展示了点击化学的多功能性，为团簇表面修饰提供了新的途径。