炔烃的合成选择性α-硼化-芳基化：高效制备构型明确的四取代烯烃的方法

《The Journal of Organic Chemistry》：syn-Selective α-Boration-Arylation of Alkynes: Concise Access to Configurationally Defined Tetrasubstituted Alkenes

通过镍催化一锅法实现α-硼化-芳基化反应，区域和立体选择性在羧基化镁化步骤确定，利用B(pin)H提高硼化效率，产物为合成四取代烯烃和药物他莫昔芬的重要中间体。

　　

炔烃的氢硼化和杂硼化反应通常会在β位引入硼取代基。本文介绍了一种通过镍催化的碳镁化反应（一步法）随后进行硼化反应，从而实现选择性的α-硼酰化-芳基化。区域选择性和立体选择性主要在碳镁化步骤中决定；同时，使用B(pin)H对于高效硼化空间受阻的乙烯基镁中间体至关重要。所得到的三取代乙烯基硼酸酯是一种多功能构建块，尤其适用于通过交叉偶联反应合成具有明确构型的四取代烯烃。文中还展示了他莫昔芬的两步合成方法。