综述：通过有机高价碘化合物实现不含过渡金属的碘芳烃转移

《Organic Chemistry Frontiers》：Transition metal-free transfer of iodoarenes by organohypervalent iodine compounds

碘代芳烃的绿色合成新策略：基于有机碘化物（OICs）的无过渡金属催化氧化转化，实现了区域选择性碘代芳烃转移，适用于合成抗真菌剂、抗癌药物及多种官能团有机化合物，拓展了碘化物在药物化学和有机合成中的应用场景。

　　

碘芳烃是合成含有C–C键和C–杂原子键化合物的重要前体。它们可以通过芳烃碘化或多步骤官能团转化获得，例如将–NO?转化为–I。传统的亲电碘化方法受底物范围的限制，且无法避免生成不需要的区域异构体。在无过渡金属的反应中使用有机超价碘化合物（OICs）作为碘芳烃的来源，提供了一种可持续的方法，可以将碘芳基结构单元与氧化转化结合在一起，其中碘原子还可以用于进一步的衍生化。这一策略已被成功应用于制备许多具有药用价值的化合物，如抗真菌剂broussin、抗癌化合物homo-Crisnatol、T型通道抑制剂NMP-7、抗结核剂DB07971等。这些基于OICs的氧化转化具有区域选择性，含有CN、NO?、CF?、SO?CF?、F和CO?Me等官能团的缺电子碘芳基结构单元可以很容易地被引入，使得该方法适用于丙炔基衍生物、烯丙基体系、β-酮酯和α-氰基酮的碘芳基化，以及胺的N,N-双芳基化（芳基和碘芳基）等。此外，使用OICs作为碘芳烃的前体，还可以成功合成碘取代的芳基硫化物、芳基醚和丙炔基酯。鉴于OICs作为碘芳烃来源和氧化转化试剂的这些前所未有的优势，本文重点介绍了自2019年以来的最新进展，主要关注无过渡金属的氧化反应方案、机理研究及合成应用。