通过钯/诺尔博尔烯协同催化作用实现芳烃上的1,2-氧迁移

《Journal of the American Chemical Society》：1,2-Oxygen Transposition on Arenes Enabled by Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis

氧迁移策略在药物分子改造中的应用研究。通过钯/诺本烯协同催化实现邻位氧原子的高效迁移，突破传统方法对取代基电子效应的限制，区域选择性达100%，适用于多种取代模式和电子性质底物。成功完成三个药物分子中羟基的1,2-重排，拓展了"OH-scan"概念至三个连续位点。

　　

酚类及其衍生物广泛存在于生物活性分子中，酚氧的位置会对其生物活性产生显著影响。因此，能够高效重新定位芳烃上氧取代基的策略对于生成新型化合物具有很高的价值，因为传统方法通常需要繁琐的从头合成过程。然而，现有的氧-1,2-迁移方法仅适用于含有电子给体基团的对位取代酚类。在这里，我们报道了一种通过钯/诺尔伯烯协同催化实现的芳烃上1,2-氧迁移的补充方法。该方法表现出完全的区域选择性，并能耐受具有不同电子性质和取代模式的底物。虽然邻位取代的底物效果最佳，但初步实验也证明了邻位未取代酚类也能实现这一反应，从而实现了对三个连续位置的“OH扫描”。此外，还成功展示了三种药物相关化合物中酚氧的后期1,2-迁移过程。