一种多功能、可调节的方法，用于NaNO2/HX（Cl或Br）介导的烯烃的自由基二卤化或硝化反应

《Green Chemistry》：A versatile, tunable method for NaNO2/HX (Cl or Br)-mediated radical dihalogenation or nitration of olefins

开发了一种基于亚硝酸钠和HX（HCl/HBr）的硝化/邻位二卤化新方法，无需光催化剂或金属催化剂，利用蓝LED光照即可高效合成高附加值二卤代烃，反应兼容多种烯烃和官能团，适用于天然产物及药物活性成分的后期硝化/二卤化。

　　

我们开发了一种多功能、可调节的方法，用于通过NaNO?/HX（Cl或Br）介导的烯烃自由基硝化或邻位二卤化反应。该方法利用廉价且低分子量的HCl或HBr作为氯化物或溴化物来源，以及市售的NaNO?，在蓝光LED照射下进行反应，无需光催化剂或金属催化剂即可合成高附加值的邻位二卤化物。在无光条件下，烯烃与NaNO?和HCl的反应能够以可控的方式生成硝化产物。这一高度可调的反应体系适用于多种烯烃底物，对官能团具有良好的耐受性，并已成功应用于数十种天然产物和活性药物成分衍生物的后期二卤化和硝化反应。机理研究表明，在二卤化反应中，NaNO?与水性HX反应生成的硝酰卤（X–NO）不仅能在光照射下释放卤素自由基以引发烯烃的二卤化反应，还能通过与碳自由基中间体的卤素原子转移（XAT）过程形成邻位二卤化产物。在硝化反应中，由NaNO?和等量的HCl原位生成的二氧化氮（NO或NO?）能够选择性引发烯烃的硝化反应。