通过一种综合的“吸收-转移”界面技术,显著提升了短碳纤维增强环氧复合材料的机械和电磁屏蔽性能
《Journal of Materials Research and Technology》:Strongly enhanced mechanical and electromagnetic shielding properties of short carbon fiber reinforced epoxy composites by a comprehensive “absorption-transfer” interface
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时间:2025年11月06日
来源:Journal of Materials Research and Technology 6.2
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短碳纤维增强环氧树脂复合材料通过界面工程结合切割碳纳米管(CCNTs)和多巴胺涂层(PDA)构建“吸收-传递”界面结构,显著提升力学性能(抗弯强度增加208%)和电磁屏蔽效果(47.3 dB)。CCNTs增强界面机械互锁,PDA促进塑性变形和极化效应,协同优化应力传递与电磁波吸收。
短碳纤维增强聚合物(SCFRPs)因其优异的机械性能、轻质特性和可加工性,在航空航天、汽车制造和高性能工程领域受到广泛关注。然而,短碳纤维(SCFs)与环氧基体(EP)之间的弱界面粘附显著限制了应力传递和承载效率,导致其机械性能未能达到理想水平。为了克服这一挑战,本研究提出了一种协同界面结构(吸收-传递界面),通过结合切割碳纳米管(CCNTs)和自聚多巴胺(PDA)来提升外部负载的吸收和传递能力,同时增强电磁波损耗。实验结果显示,将CCNTs-PDA引入硅烷修饰的SCFs-EP(SCFs-Si-EP)后,其弯曲强度提升了208%,相较于未修饰的SCFs-Si-EP。此外,主要的失效机制从纤维拔出转变为分层失效,表明界面性能得到了显著改善。SCFs-Si-EP复合材料在引入CCNTs和2 wt% PDA(SCFs-CP-EP-2)后,表现出47.3 dB的电磁干扰(EMI)屏蔽效能,这一提升归因于CCNTs-PDA界面层所提供的导电网络和散射中心,从而促进了界面极化并优化了阻抗匹配,实现了高效的电磁波衰减。因此,SCFs-CP-EP-2在机械性能和电磁屏蔽方面均表现出色。
尽管SCFRPs具备诸多优势,其广泛应用仍受到纤维与基体之间固有界面粘附性不足的限制。界面区域在应力从基体向纤维传递过程中起着决定性作用,弱结合会导致载荷传递效率低下、纤维拔出和机械载荷下的早期失效。此外,对于EMI屏蔽应用,复合材料内部导电网络的连通性至关重要。界面接触不足和结构不连续会显著影响电导率,并降低电磁波衰减效果。因此,增强碳纤维填料与环氧基体之间的界面粘附性是实现机械性能和EMI屏蔽性能同步提升的关键策略。
为提高纤维-基体界面,研究者常采用表面改性技术,如接枝或涂层。碳纳米管(CNTs)因其高长径比、优异的导电性和出色的机械性能,被广泛用于增强纤维表面,促进应力传递并形成导电通道。然而,传统方法往往受限于活性位点的浓度,导致与碳纤维表面的结合效率不高,从而限制了性能的提升。同时,导电聚合物如聚吡咯(PPy)、聚苯胺(PANI)和聚多巴胺(PDA)也被用于在碳纤维表面形成自聚合涂层,以增强界面粘附性和电导率。
本研究中,提出了一种基于CNTs接枝与PDA填充的联合界面设计(CCNTs-PDA),旨在构建一种能够有效介导机械载荷传递并为EMI屏蔽提供导电路径的吸收-传递界面。实验结果表明,CCNTs-PDA界面显著提升了复合材料的拉伸和弯曲强度,同时改善了EMI屏蔽效能,其协同效应超过了传统单一组分的改性方法。这一策略为SCFRP的界面工程提供了新的视角,展示了定制化多功能界面如何优化整体复合材料性能。研究结果不仅加深了对SCFs-基体相互作用的基础理解,也为设计高性能、多功能的SCFs-EP复合材料提供了实用指导,适用于航空航天、电子设备等对材料性能要求较高的工程应用。
在实验过程中,首先对短碳纤维进行了氧化处理,以引入功能基团,为后续改性提供条件。氧化后的纤维与银硝酸盐和过硫酸钾在室温下反应,确保纤维表面被有效氧化。随后,将氧化后的纤维与3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)混合,进行硅烷化处理,以增强纤维与环氧树脂的界面结合能力。接着,将切割后的碳纳米管(CCNTs)通过超声分散,与硅烷化后的纤维进行反应,形成CCNTs修饰的纤维(SCFs-Si-CCNTs)。最后,将不同含量的PDA沉积在CCNTs修饰的纤维表面,形成SCFs-Si-CCNTs-PDA复合材料。
在制备环氧树脂基复合材料时,SCFs-Si、SCFs-Si-PDA、SCFs-Si-CCNTs-PDA-0、SCFs-Si-CCNTs-PDA-1、SCFs-Si-CCNTs-PDA-2和SCFs-Si-CCNTs-PDA-3被用作增强材料。通过混合环氧树脂(E51)和固化剂(H256)与这些改性纤维,制备了复合材料。实验发现,当纤维含量为35 wt%时,SCFs-EP表现出最佳的机械性能,因此选择了这一比例作为后续研究的基础。混合物在机械搅拌下形成均匀的浆料,随后通过热压工艺固化环氧树脂,以确保材料性能的稳定。
为了全面评估材料的性能,采用了多种表征手段。X射线衍射(XRD)用于分析材料的相组成和结晶度,结果显示,CCNTs和PDA层的引入增强了材料的石墨化结构,从而提升了其机械性能。X射线光电子能谱(XPS)分析进一步确认了CCNTs表面氧含量的增加,这表明其表面具有丰富的含氧官能团,有利于与环氧树脂形成更强的结合。傅里叶变换红外光谱(FTIR)和拉曼光谱用于分析材料的化学键和结构特性,结果显示,CCNTs的引入促进了纤维与树脂之间的化学相互作用,从而增强了界面结合。扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)用于观察材料的微观结构,显示CCNTs和PDA层的均匀分布有助于提升材料的界面性能和机械强度。
在机械性能测试方面,SCFs-Si-EP基复合材料的拉伸强度和模量被评估,结果显示,CCNTs和PDA的引入显著提升了材料的拉伸性能。其中,SCFs-CP-EP-2表现出最佳的拉伸强度(175 MPa)和模量(22 GPa),其性能提升归因于CCNTs和PDA协同作用形成的吸收-传递界面结构,这种结构不仅增强了纤维与基体的结合,还优化了应力传递效率。此外,弯曲测试显示,SCFs-CP-EP-2的弯曲强度和模量均显著高于其他材料,表明其在承受弯曲应力方面具有优势。
在分析材料的失效机制时,发现未改性的SCFs-Si-EP主要表现为纤维拔出和界面脱粘,而PDA和CCNTs改性的材料则表现出更多的分层失效。这表明,通过引入PDA和CCNTs,纤维与基体之间的结合变得更加紧密,从而提升了材料的承载能力。同时,随着PDA含量的增加,材料的机械性能呈现出先提升后下降的趋势。当PDA含量为2 wt%时,材料的机械性能达到最佳状态,而当PDA含量超过3 wt%时,由于过度覆盖导致CCNTs被包裹,其应力传递能力受到抑制,从而降低了材料的整体性能。
在电磁屏蔽性能方面,实验评估了不同SCFs-EP材料的电磁干扰(EMI)屏蔽效能(EMI SE)。结果显示,SCFs-CP-EP-2表现出最高的EMI SE值(47.3 dB),远高于未改性的SCFs-Si-EP(15.1 dB)。这一显著提升主要归因于CCNTs和PDA协同作用形成的导电网络和散射中心,这些结构促进了界面极化并优化了阻抗匹配,从而实现了高效的电磁波衰减。此外,SCFs-CP-EP-2的吸收效率(Ae)达到99%,表明其在电磁波吸收方面表现出色,这主要得益于CCNTs的引入和PDA层的协同作用。
通过对比其他研究中的材料性能,SCFs-CP-EP-2在机械性能和EMI SE方面均表现出色。例如,与其他环氧树脂基复合材料相比,其拉伸强度达到230 MPa,而EMI SE值为23.6 dB mm?1,显示出良好的综合性能。这些结果表明,通过界面工程策略,能够有效提升SCFRP材料的机械性能和电磁屏蔽效能,使其在高要求的工程应用中具有广泛前景。
本研究的成果不仅拓展了对SCFs-基体相互作用的理解,也为设计高性能、多功能的SCFs-EP复合材料提供了实用指导。SCFs-CP-EP-2材料的优异性能使其在航空航天、汽车制造和电子封装等领域展现出巨大潜力。未来,该材料有望在实际应用中发挥重要作用,为解决复合材料在机械和电磁性能方面的双重需求提供新的思路。
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