利用近红外光谱结合化学计量学方法快速检测羊绒中羊毛掺假情况

《Microbiology Resource Announcements》:Rapid authentication of wool adulteration in cashmere using near-infrared spectroscopy combined with chemometrics

【字体: 时间:2025年11月07日 来源:Microbiology Resource Announcements 0.6

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  象牙与猛犸象牙鉴别方法及结构差异研究,通过扫描电镜、红外光谱、三维荧光光谱等分析手段,发现猛犸象牙胶原蛋白缺失、羟基磷灰石结晶度更高且存在铁锰矿物层,同时红外光谱特征减弱,3D荧光光谱缺失色氨酸吸收峰,为政策执行和古象牙保护提供科学依据。

  在人类文明的发展过程中,象牙雕刻作为一种独特的艺术形式,承载了丰富的历史与文化价值。象牙不仅因其独特的物理性质和可塑性被广泛用于雕刻,还因其稀缺性和珍贵性受到收藏家的青睐。然而,随着象牙贸易的不断扩大,野生象群面临严重的生存威胁,促使各国政府采取措施保护这一物种。中国自2016年底开始实施象牙商业加工和销售的禁令,并于2017年初全面禁止所有象牙制品的交易。这一政策的出台,使得象牙制品逐渐从中国市场消失,取而代之的是另一种具有相似外观和化学成分的替代材料——猛犸象牙。

猛犸象牙是一种源自远古生物的化石材料,因其在形态、质地和化学成分上与象牙高度相似,成为合法贸易的重要替代品。猛犸象曾广泛分布于欧亚大陆、西伯利亚以及远东地区,最终在约9500年前的冰河时代末期灭绝。由于其化石化过程形成的独特结构特征,猛犸象牙在现代市场上逐渐受到关注。然而,由于猛犸象牙与象牙在肉眼下难以区分,因此需要借助先进的科学技术手段进行准确鉴别。本研究通过多种分析方法,对六件象牙和八件猛犸象牙样品的结构特性进行了系统研究,旨在为象牙和猛犸象牙的鉴定提供理论依据,并探索埋藏过程对象牙结构的影响。

在传统鉴定方法中,Schreger线常被用来区分象牙和猛犸象牙。Schreger线是指在象牙横截面上,由于牙本质小管排列形成的层状结构。研究表明,象牙的Schreger线角度通常大于115°,而猛犸象牙的Schreger线角度则小于90°。近年来,研究者进一步将这一角度范围缩小,发现非洲象的Schreger线平均为124.15°(标准差为13.35°),而猛犸象的平均为73.21°(标准差为14.71°)。这一发现为象牙的分类提供了更加精确的依据。然而,由于Schreger线的测量依赖于样品的切割方式和表面状态,因此在实际应用中存在一定的不确定性。本研究通过结合多种技术手段,如扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、三维荧光光谱(3D fluorescence spectrometry)等,对猛犸象牙和象牙的结构差异进行了更深入的分析,以期建立更加可靠的鉴定体系。

扫描电子显微镜分析显示,猛犸象牙中的胶原蛋白成分显著减少,而羟基磷灰石的结晶度则较高。此外,Mg2?元素在猛犸象牙中被严重耗损,这可能是由于长时间的埋藏过程导致了这些元素的流失。同时,研究发现,在猛犸象牙的表面形成了含有铁和锰元素的外部层,这些元素与羟基磷灰石发生反应,形成了具有土黄色特征的矿物结构,即santabarbaraite。这一现象不仅揭示了猛犸象牙在埋藏过程中发生的化学变化,也为判断其来源和保存状态提供了新的视角。

傅里叶变换红外光谱分析进一步表明,猛犸象牙中的酰胺I、II和III带(分别位于1230、1540和1630 cm?1)的振动特征显著减弱或消失,这说明其有机成分在埋藏过程中发生了破坏。此外,三维荧光光谱分析发现,猛犸象牙在290 nm激发波长下,350 nm发射波长处的色氨酸吸收峰缺失,这一现象成为鉴别猛犸象牙与象牙的关键特征之一。色氨酸是一种重要的蛋白质成分,其在象牙中的存在与否,反映了样品的有机保存状态。因此,这一发现为象牙的分类和鉴定提供了新的科学依据。

在元素组成分析方面,研究者利用电子探针微分析(EPMA)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)对猛犸象牙和象牙样品的主元素和微量元素进行了检测。分析结果表明,猛犸象牙中的主要元素与象牙相似,但在微量元素分布上存在显著差异。例如,MgO和CaO在猛犸象牙中的含量较低,这可能与其长期埋藏过程中元素的流失有关。此外,微量元素的分布也能够反映出猛犸象牙的来源区域,为判断其地理分布提供了依据。这些分析方法的结合,使得研究人员能够更全面地了解象牙和猛犸象牙在结构和成分上的差异,并为后续的保护和研究工作奠定了基础。

除了结构和成分的分析,研究还关注了埋藏过程对猛犸象牙的影响。在埋藏过程中,水分的流失和矿物的沉积会导致象牙发生一系列变化,如胶原蛋白的降解、羟基磷灰石的再结晶以及微量元素的渗入或流失。这些变化不仅影响了象牙的物理性质,还改变了其化学组成,使其与原始象牙产生差异。例如,研究发现,猛犸象牙的外部层中形成了含有铁和锰元素的矿物结构,这可能是由于埋藏过程中离子的渗入所致。此外,色氨酸的荧光特征在猛犸象中缺失,这进一步说明其有机成分在埋藏过程中发生了破坏。

本研究表明,通过综合运用多种分析方法,可以更准确地鉴别象牙和猛犸象牙,并揭示埋藏对这两种材质的影响。这些发现不仅有助于制定更有效的保护政策,还为研究古代地质环境和生态系统提供了新的视角。此外,本研究还强调了在象牙保护工作中,技术手段的创新和多学科的交叉融合的重要性。通过结合材料科学、化学分析和地质学等领域的知识,研究人员能够更全面地理解象牙和猛犸象牙的特性,并为未来的保护和研究工作提供科学支持。

在实际应用中,象牙和猛犸象牙的鉴定不仅具有学术价值,还对市场管理和法律执行具有重要意义。随着象牙贸易的禁令实施,市场上逐渐出现了大量猛犸象牙制品,这使得鉴别工作变得更加紧迫。因此,建立一套科学、准确、可靠的鉴定体系,对于防止非法象牙进入市场,保护濒危物种具有重要意义。此外,研究还指出,猛犸象牙的保存状态受到其埋藏环境的影响,例如在冻土环境中,水分的流失和矿物的沉积会导致其发生不同的变化,从而影响其鉴定结果。

综上所述,本研究通过系统分析象牙和猛犸象牙的结构特征,结合多种先进的科学技术手段,为这两种材质的鉴定提供了新的科学依据。这些发现不仅有助于理解象牙的形成和演变过程,还为保护濒危物种和管理市场提供了重要支持。此外,研究还强调了在象牙保护工作中,多学科合作和技术创新的重要性,为未来的保护和研究工作提供了方向。通过深入研究象牙和猛犸象牙的结构与成分差异,研究人员能够更全面地掌握这两种材质的特性,并为相关政策的制定和实施提供科学支持。
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