Ni和Co作为催化剂，在NaBH4的作用下对C–CC键和O–CC键进行选择性加氢

《New Journal of Chemistry》：Ni- and Co-catalysed selective hydrogenation of C–CC and O–CC bonds with NaBH4

选择性催化氢化乙烯醚中区域选择性的影响因素研究。采用镍钴基催化剂和硼氢化钠体系，通过一步原位生成或两步预处理方法调控反应选择性。两步法实现氧连接双键的高选择性氢化（>98%产率），而一步法则导致碳碳双键的共氢化。NMR和质谱证实两步法中仅O-C双键被还原，SEM和XRD分析显示催化剂表面形成金属镍钴纳米颗粒。

　　

双C=C键的氢化是有机合成中的一种有价值的方法。然而，对含有两个或更多相同C=C键的化合物进行选择性氢化是一项具有挑战性的任务，因为该反应通常会在所有可用的反应中心同时发生。在这项研究中，使用NaBH₄作为氢源，并在Ni和Co基催化剂的存在下，成功实现了含有两个和三个C=C键的乙烯醚的选择性氢化。该反应的区域选择性取决于在氢化条件下催化剂的生成方法。采用“原位”催化剂生成的一步法会导致C–C键和O–C键的非选择性氢化；而通过催化剂预处理技术的两步法则主要生成O–C键氢化的产物。利用这两种方法，14种多不饱和化合物均成功实现了氢化，目标产物的产率高达98%。通过核磁共振（NMR）光谱和质谱分析发现，在两步法中，氢化主要发生在O–C键上，而C–C键未参与反应。根据扫描电子显微镜（SEM）和X射线衍射（XRD）分析，在反应条件下，金属Ni和Co催化剂是由各种初始的Me²⁺化合物形成的。