基于Calix[4]arene核心并具有聚胺外围结构的双亲性CuAAC树状大分子：合成、聚集及与CT DNA的复合

《New Journal of Chemistry》：Amphiphilic CuAAC dendrimers based on a Calix[4]arene core with a poly-amine periphery: synthesis, aggregation and CT DNA complexation

采用CuAAC合成氨基树枝状大分子，研究显示其能显著压缩CT DNA（粒径从750 nm降至200 nm），维持正电荷表面，并轻微提高DNA解链温度（1-2℃）。通过EthBr/DAPI荧光和CD/UV光谱证实分子通过小沟槽结合。

　　

通过采用收敛性方法以及铜催化的叠氮-炔烃环加成反应（CuAAC），首次制备出了含有极性氨基的第0代和第1代两亲性树状大分子。根据芘的溶解度数据，四烷基取代的杯[4]芳烃在该系列中具有最低的临界聚集浓度（CAC）值（5–16 μM），而二烷基取代的杯[4]芳烃的临界聚集浓度值则高出两个数量级（138–239 μM）。研究还展示了这些树状大分子与小牛胸腺DNA（CT DNA）的相互作用，以及样品中的规律性现象，并证实了在树状大分子存在下DNA会发生显著压缩。当树状大分子被加入到CT DNA溶液中时，由于DNA的压缩，核酸在二元体系中的流体动力学尺寸显著减小（从750纳米降至200纳米），而聚集体的表面电荷仍保持正电荷。通过使用两种染料（EthBr和DAPI）的荧光特性，以及CD光谱和紫外-可见光谱结合的方法，揭示了树状大分子通过一个小沟槽与CT DNA结合的机制。此外，还研究了氨基树状大分子对CT DNA的影响，在CT DNA变性实验中，添加多胺后变性温度略有升高（1–2度）。