硫-MOP：一种由镍硫代羧酸桨轮构成的高度稳定的金属-有机多面体

《Journal of the American Chemical Society》：Sulfur-MOP: A Highly Robust Metal–Organic Polyhedron Built with Nickel Thiocarboxylate Paddlewheels

金属有机 polyhedra（MOPs）在材料设计中的应用受限，因其水稳定结构少。本研究开发首个含金属硫键的 SMOP，利用镍硫代羧酸酯和双调节法实现克级合成，具备高结晶度、微孔结构（直径20 ?，内腔10 ?）及优异的溶剂和 pH 稳定性（S BET=410 m2/g）。

　　

金属有机多面体（MOPs）作为材料设计中的多孔基本构建单元具有巨大潜力，但其应用受到可用水稳定结构的限制，尤其是那些由第一周期过渡金属构成的结构非常有限。在此，我们首次介绍了一种含有金属-硫键（SMOP）的MOP，该结构由水稳定的镍(II)硫代羧酸盐四轮桨单元Ni₂(RCOS)₄构成。为克服游离硫代羧酸盐与金属离子之间的不可控反应性，我们采用了双重调控方法：一方面对配体前体进行原位水解处理，另一方面使用镍硫苯甲酸盐作为金属前体，从而成功合成了具有良好结晶性的SMOP，且产量达到克级。所得到的SMOP直径为20 ?，内部空腔尺寸为10 ?。此外，这种SMOP具有较高的微孔隙率（S_{BET = 410 m²/g），并且在pH 2至12的范围内在有机溶剂和水中表现出优异的稳定性。}