在MOH/DMSO和MоСuBu/DMSO（M = Na, K）超碱性介质中，基于量子化学方法研究查尔酮（chalcone）与乙炔（acetylene）聚合形成呋喃（furan）的机理

《The Journal of Organic Chemistry》：Quantum-Chemical Study of the Assembly Mechanism of Furan from Chalcone and Acetylene in MOH/DMSO and MOtBu/DMSO (M = Na, K) Superbasic Media

呋喃组装反应在MOH/DMSO和MOtBu/DMSO（M=Na,K）超强碱介质中通过DFT计算研究，揭示两种O- vinyl化路径及副反应机理，解释介质活性差异。

　　

在MOH/DMSO和MOtBu/DMSO（M = Na, K）超碱性介质中，通过DFT方法（B2PLYP-D2/6–311+G**//B3LYP/6–31+G* + IEFPCM）从查尔酮和乙炔合成呋喃的机制进行了理论研究，其中超碱被明确地建模为MOR·nDMSO（M = Na, K；R = H, tBu；n = 4, 5）复合物。研究了两种可能的反应途径：(i) 通过炔离子与查尔酮的C=C双键加成产物中的分子内O-乙烯基化反应；(ii) 通过加成产物中的烯丙基异构体中的分子内O-乙烯基化反应。同时，还研究了可能的副反应，即Favorskii反应和查尔酮的逆醛醇反应，这些反应被认为是降低目标呋喃产率的主要因素。实验中观察到的MOH/DMSO和MOtBu/DMSO（M = Na, K）在组装反应中活性不同的原因也进行了讨论和解释。