综述：在未稳定的亲核试剂参与下，过渡金属催化的烯丙基取代反应方面的进展

《Science China-Chemistry》：Advances in transition metal-catalyzed allylic substitution with unstabilized nucleophiles

过渡金属催化未稳定有机金属亲核试剂的芳基、烷基、烯丙基等亲核试剂与环状、非环状烯丙基化合物的直接交叉偶联反应研究进展，涵盖区域选择、立体选择性及立体特异性反应机制探索。

　　

摘要

过渡金属催化的烯丙基取代反应是形成碳-碳键和碳-杂原子键的关键反应，在有机合成中具有广泛的应用。尽管大多数方法依赖于“软”稳定型的亲核试剂，但由于“硬”不稳定型衍生物的高反应性以及在控制区域选择性和立体选择性方面存在的挑战，其应用尚未得到充分探索。本综述重点介绍了使用不稳定有机金属亲核试剂进行烯丙基取代反应的进展，特别关注了芳基、烷基、烯丙基、烯基、炔基、苄基和烯丙基试剂与非环状和环状烯丙基底物的直接交叉偶联。主要进展按反应类型进行了分类，包括非手性反应、外消旋反应、立体选择性和立体特异性反应。这些进展为深入了解反应机理、面临的挑战及其局限性提供了更为深入的见解。我们预计，对相关机理的进一步理解将有助于扩大这些方法在定向合成中的应用范围。