通过混合配体策略制备Co(II)/Cd(II)配位聚合物：结构、CO2化学固定及硫化物的氧化

《Crystal Growth & Design》：Assembly of Co(II)/Cd(II) Coordination Polymers through a Mixed-Ligand Strategy: Structure, CO2 Chemical Fixation, and Oxidation of Sulfides

本研究合成了六种钴和镉的配位聚合物，通过混合配体策略在高温水解条件下制备，结构涵盖一至三维。详细研究其晶体结构和催化性能，发现CP3高效催化CO2环化反应，CP5有效氧化硫化物，且两者均表现出优异的可重复使用性和结构稳定性。

　　

四种钴(II)配位聚合物（CPs）（[Co₄(L₄(2,6-PYDC)₄(H₂O)₄]·H₂O]_n (1)、[Co₂(L₂(1,4-BDC)(1,4-HBDC)Cl]·2H₂O]_n (2)、[Co(L)ntpa)H₂O]_n (3)、[Co(L)(1,3,5-HTBC)]_n (4)）以及两种镉(II)配位聚合物（[Cd(L)(1,2,4-HTBC)]_n (5) 和 [Cd(L)(1,4-NDC)]_n (6)）（其中 L = 4’-(4-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl)-4,2’:6“,4”’-terpyridine；2,6-H₂PYDC：吡啶-2,6-二羧酸；1,4-H₂BDC：对苯二甲酸；H₂ntpa：2-硝基对苯二甲酸；1,3,5-H₃TBC：均苯三酸；1,2,4-TBC：1,2,4-苯三羧酸；1,4-H₂NDC：1,4-萘二羧酸）通过混合配体策略通过水热法制备，形成了分别具有一维（1D，即 1）、二维（2D，即 2 和 4）以及三维（3D，即 3、5 和 6）结构的产物。详细研究了这些配位聚合物的晶体结构及其催化活性。催化性能研究表明，CP₃ 能够高效地催化环氧物与 CO₂ 的环化反应，并且产率较高。此外，CP₅ 的金属中心能与氧化剂反应生成活性过氧化物物种，从而实现对硫化物的有效选择性氧化。重要的是，CP₃ 和 CP₅ 在经过五次循环后仍表现出优异的重复使用性、结构稳定性和高催化活性。因此，CP₃ 和 CP₅ 具有作为高效且稳定的异相催化剂的潜力。