基于吡啶鎓的锰(II)溴化物中的有机介导相变与发光现象在防伪与加密应用中的应用

《Crystal Growth & Design》：Organic-Mediated Phase Transitions and Luminescence in Pyridinium-Based Manganese(II) Bromides for Anticounterfeiting and Encryption

本研究合成三种有机-无机杂化锰(II)卤化物单晶，发现化合物1和2在加热至380K时熔化导致发光淬灭，冷却后可逆恢复；化合物3仅发光强度可逆变化。该特性为温度敏感信息保护系统开发提供新思路。

　　

具有刺激响应型发光切换功能的有机-无机杂化锰(II)卤化物在光学防伪和加密领域引起了广泛关注。本文通过选用吡啶基阳离子来稳定[MnBr₄]^2–四面体结构，制备了三种基于锰(II)的卤化物单晶体：(C₉H₁₄N)₂MnBr₄（化合物1，其中C₉H₁₄N = N-丁基吡啶）、(C₈H₁₂NO)₂MnBr₄（化合物2，C₈H₁₂NO = N-(2-甲氧基乙基)吡啶）以及(C₇H₇NO₂)₃[MnBr₄]Br·3(C₇H₈NO₂)（化合物3，C₇H₇NO₂分别代表去质子化的N-(羧甲基)吡啶和质子化的N-(羧甲基)吡啶）。这三种化合物在室温下均表现出绿色发光，并具有较高的量子效率。加热时，化合物1和2在约380 K时发生固态到液态的熔化转变，同时由于晶体结构的破坏导致发光完全熄灭；冷却过程中，化合物1能恢复到原来的固态并重新发光，而化合物2由于显著的热滞后效应而无法恢复。化合物3在相同温度条件下没有相变，仅表现出随温度变化的可逆发光强度变化，且发光不会熄灭。基于这三种化合物不同的热响应发光特性，我们开发出了具有多级变化性、高安全性和强不可模仿性的温度依赖型防伪标签和加密系统。本研究为可控调节基于锰(II)的卤化物的相变行为及其发光性能提供了理论指导，有助于其在温度敏感信息保护系统中的应用。