双(硼烯)与二硼烯之间的直接相互转化

《Journal of the American Chemical Society》：Direct Interconversion between Bis(borylenes) and Diborenes

CAAC稳定的单取代和双取代Ferrocene基硼烯系统，发现双取代硼烯可逆耦合形成含四中心二电子π键的二硼烯，并考察了其独特的光物理性质及反应性。

　　

在过去的二十年里，硼烯及其形式二聚体二硼烯的化学研究取得了显著的进展。然而，关于硼烯与二硼烯之间存在Wanzlick型平衡的直接证据一直难以获得。在这里，我们报道了通过CAAC（环状（烷基）（氨基）卡宾）稳定的单取代和双取代的基于铁茂的硼烯体系。单取代的基于铁茂的硼烯经历了分子内的C–H、CO和H₂活化反应，其中C–H活化产物处于平衡状态。最值得注意的是，双取代的基于铁茂的双硼烯能够直接耦合形成一种具有独特四中心两电子（4c–2e）π键的二硼烯。这种二硼烯可以可逆地解离回双硼烯状态，并且可以通过CO或分子内的C–H活化反应被捕获。铁茂骨架的电子和旋转灵活性在促进这些双硼烯与二硼烯物种之间的可逆耦合和解偶过程中起着关键作用。此外，铁茂基二硼烯物种还表现出独特的光物理性质、氧化还原行为和反应性。