Be(CO)3作为一种非传统的路易斯碱参与卤素键的形成

《The Journal of Physical Chemistry A》：Be(CO)3 as a Nontraditional Lewis Base Engaging in Halogen Bonding

卤素键强度差异及电荷转移机制研究：通过量子化学计算发现Be(CO)3与不同卤素形成的复合物中，非共价卤素键（XCN、XCF3）强度随卤素原子增大而增强，而共价性强的XF、XCl（>40 kcal/mol）则相反，显示电荷转移或卤素共享，伴随X–C键伸缩及光谱红移。

　　

Be(CO)₃中的HOMO结构类似于一个能够在中卤素键环境中提供电荷的铍孤对电子。这种特性通过量子化学计算进行了验证，其中Be(CO)₃分别与XF、XCl、XCN和XCF₃（X = I、Br、Cl）配对。在后两种分子中，当X与碳原子相连时，会形成完全非共价的卤素键，其键强在2.2到9.7 kcal/mol之间变化。这种键合会导致X–C键发生伸缩，并使其伸缩频率向红端移动。与XF和XCl的相互作用要强得多，能量超过40 kcal/mol，且具有明显的共价性特征。在这些配合物中，作为桥接原子的X原子会显著向铍原子中心移动，这可以被视为部分电荷转移或卤素共享现象。与XCN和XCF₃中的非共价卤素键不同（这些键的相互作用强度随着X原子体积的增大而增强），对于包含XF和XCl的卤素共享配合物，则观察到了相反的趋势。