在嘧啶存在下，镍催化剂催化的烯丙基醚和缩醛与有机硼氧杂环化合物的取代反应

《The Journal of Organic Chemistry》：Nickel-Catalyzed Substitution of Allylic Ethers and Acetals with Organoboroxines in the Presence of Pyrimidine

镍催化下allylic ethers与organoboroxines的交叉耦合反应，利用吡啶催化量实现高效活化C-O键，具有高区域和化学选择性及立体特异性，适用于allylic acetals的精准取代，并首次实现不同organoboroxines的串联取代。

　　

在有机合成中，烯丙位点的转化非常普遍，通常在过渡金属催化下进行。尽管醚类作为烯丙基取代反应的原料具有潜在的可持续性，但由于烷氧基的离去能力较弱，其实际应用仍然受到限制。本文介绍了一种高效的镍催化方法，该方法在催化量的嘧啶存在下，可实现烯丙醚与有机硼氧杂环的交叉偶联反应。计算和实验结果均表明，有机硼氧杂环的路易斯酸性在活化烯丙醚的惰性C–O键过程中起着关键作用。该反应具有较高的区域选择性和化学选择性，并且具有立体选择性，能够生成线性取代产物，同时实现立体化学的反转。通过相对温和的反应条件以及仅使用廉价且稳定的试剂，证明了该反应的实用性和合成价值。该方法可应用于烯丙醛类化合物，通过控制反应物配比，可以精确实现单取代或双取代。利用路易斯酸性的特性，还实现了不同有机硼氧杂环对醛类化合物的有序、可控的双取代反应。