间苯二酚-苯醌电荷转移复合物的老化反应与压缩行为

《The Journal of Physical Chemistry C》：Aging Reaction and Compression of Resorcinol-Benzoquinone Charge-Transfer Complex

研究p-苯醌与间苯二酚形成的电荷转移复合物pBq:Rs的结构与性能。高压下复合物带隙能量以-24.4 eV/Tpa速率降低，沿π堆积柱和OH···O链的线性压缩系数分别为31.68和15.49 Tpa?1。常温下因氢转移分解为羟基醌和自由基聚合物，稳定性受晶体尺寸及湿度显著影响。

　　

间苯二酚（m-二羟基苯，C₆H₆O₂，以下简称Rs）和p-苯醌（C₆H₄O₂，pBq）能形成电荷转移复合物pBq:Rs。在这种复合物中，Rs和pBq分子呈层状排列，通过OH···O键连接成链状结构。在高压作用下，pBq:Rs复合物的颜色会明显变深，其带隙能量E_{g以每帕斯卡24.4电子伏特的速率（?24.4 eV TPa^–1）减小。该复合物的线性压缩率分别为：沿π层状结构方向为31.68 TPa^–1，沿OH···O键连接链方向为15.49 TPa^–1。在常温常压下，pBq:Rs复合物会因Rs向pBq转移氢原子并生成氢醌（C6H6O2，Hq）而缓慢分解；同时间苯二酚的自由基也会发生聚合反应。与类似的儿茶酚（o-二羟基苯，Ct）复合物（如pBq:2Ct和pBq:Ct）相比，pBq:Rs复合物的稳定性较低，其老化过程受晶体尺寸和空气湿度的显著影响。}