在磷硼三联吡啶体系中，观察到了甜菜碱与1,2-氧磷杂环烷之间的平衡状态

《The Journal of Organic Chemistry》：Observation of an Equilibrium between a Betaine and a 1,2-Oxaphosphetane in a Phosphaboratatriptycene System

研究通过变温31P-1H NMR光谱监测不同碱金属甲醇盐（MHMDS）对含磷硼杂三苯基骨架的β-羟基烷基磷盐酮的副质子化反应，发现LiHMDS在25℃生成betaines，而NaHMDS需低于-40℃才能检测到。NaHMDS与冠醚共存在KHMDS时生成1,2-氧磷杂环戊二烯酮。DFT计算结合GIAO方法显示，金属离子与betaine氧离子配位显著影响其稳定性（Li>Na>K），但对磷硼杂环邻近结构稳定性影响较小。

　　

含有磷硼三吡啶骨架的β-羟基烷基膦盐在MHMDS（M = Li、Na和K）作用下的脱质子反应通过变温（VT）³¹P{¹H} NMR光谱技术进行了监测。使用LiHMDS时，相应的甜菜碱在25°C时可以被观察到；而使用NaHMDS时，甜菜碱可以在-40°C以下被检测到。相比之下，在存在冠醚和KHMDS的条件下，使用NaHMDS时可以观察到相应的1,2-氧膦烷。结果表明，甜菜碱与1,2-氧膦烷之间的平衡状态取决于甜菜碱中的氧离子与碱金属离子之间的相互作用。通过密度泛函理论（DFT）计算（无论是否包含碱金属离子），估算了甜菜碱和1,2-氧膦烷的相对稳定性，并使用包含原子的轨道（GIAO）方法计算了它们的³¹P NMR信号。碱金属离子与甜菜碱中的氧离子之间的相互作用显著影响了甜菜碱的稳定性，其顺序为Li > Na > K。然而，这种相互作用对甜菜碱和1,2-氧膦烷在苯基硼酸根离子附近的稳定性影响较小。