光氧化还原介导的C–N键断裂通过还原自由基与极性基团的交叉反应实现了四取代烯烃的合成

《Organic Letters》：Photoredox-Mediated C–N Bond Cleavage Enables Synthesis of Tetra-Substituted Olefins via Reductive Radical-Polar Crossover

四取代烯烃通过光诱导自由基迁移高效合成，该策略在温和条件下展现高立体选择性，兼容氨基酸、二肽及丙二酰胺等多种羧酸衍生物，并揭示还原自由基-极性交叉机制。产物具有显著聚集诱导发光效应，为有机合成和先进材料开发提供新途径。

　　

由于空间位阻的影响，合成全碳四取代烯烃具有挑战性。在此，我们提出了一种简洁的光诱导自由基芳基迁移策略，能够在温和条件下以优异的立体选择性获得这些有价值的结构。该方法适用于多种羧酸，包括氨基酸、二肽和烷基羧酸，以及含有富电子或缺电子芳基的丙酰亚胺。机理研究表明，该过程涉及通过协同单电子转移（SET）机制实现的C–N键断裂，进而发生自由基-极性交叉（RPC）反应。所得到的四取代烯烃表现出显著的聚集诱导发光（AIE）效应，为有机合成和先进材料领域的研究与应用提供了新的途径。