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在一种基于PCM(相变材料)设计的储热催化剂上,通过原位热缓冲作用高效选择性地将苄醇氧化为苯甲醛,并促进了活性氧(ROS)的生成
《Journal of Materials Chemistry A》:Highly efficient selective oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde on a PCM-engineered heat-storage catalyst via in situ thermal buffering and facilitated ROS yield
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年11月20日 来源:Journal of Materials Chemistry A 9.5
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本研究设计并合成了新型热存储催化剂MEPCM@CuBTC,通过包裹n-二十二烷并表面负载CuBTC纳米颗粒,实现动态热缓冲与高活性超氧自由基(·O2?)协同作用,有效抑制副反应并提升苯甲醇氧化为苯甲醛的选择性达100%,为放热反应催化剂开发提供新思路。
开发出能够在有效管理反应热的同时保持高选择性的先进催化系统,仍然是异相催化领域中的一个重大挑战。在这项工作中,我们报道了一种新型相变材料(PCM)工程化热存储催化剂MEPCM@CuBTC的合理设计与合成,该催化剂集成了热调节和催化功能。该催化剂是通过将二十二碳烷(n-docosane)封装在Cu?O壳层中,并在表面原位生长纳米级的CuBTC颗粒来制备的。这种独特的结构使得反应热能够通过PCM核心的热存储能力被动态吸收,从而防止局部过热并抑制与热失控相关的副反应。PCM与CuBTC的协同整合显著增强了活性氧(ROS)的生成,尤其是超氧阴离子(·O??),这些活性氧在促进苯甲醇的选择性氧化过程中起着关键作用。制备的MEPCM@CuBTC-4h表现出优异的分子氧活化能力和原位热缓冲能力,实现了75.8%的苯甲醇转化率以及100.0%的对苯甲醛的选择性。详细的机理研究表明,PCM促进的超氧阴离子途径在氧化过程中占主导地位,优于羟基自由基(·OH)介导的途径。这项工作为应用于放热反应的催化剂设计提供了新的思路,并为热电协同催化系统开辟了新的范式。
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