每小时一次的监测揭示了光化学方法在城市大气中去除多环芳烃（PAHs）的重要性

《Environmental Science & Technology》：Bihourly Monitoring Reveals the Significance of Photochemical Removal of PAHs in the Urban Atmosphere

多环芳烃（PAHs）在北京大气中呈现显著的日变化特征，气态/颗粒态PAHs夜间浓度升高，主要受OH自由基氧化和异相光化学反应调控，甲基化衍生物（MePAHs）比例变化揭示气态PAHs优先氧化。研究证实光化学反应是PAHs去除的核心机制，其中气态PAHs与OH反应速率系数高度相关（r=0.92），颗粒态PAHs与总光化学反应驻留时间负相关（r=-0.67），且异相反应贡献显著。

　　

大气过程对多环芳烃（PAHs）的命运和健康风险有着显著影响，然而它们在现实环境中的转化机制仍不清楚。在这里，我们在北京市城区对28种PAHs和19种甲基化衍生物（MePAHs）进行了每两小时一次的测量，以研究它们的昼夜变化和消减途径。无论是气态还是颗粒态PAHs，都表现出明显的昼夜变化规律，白天的浓度较低。化学氧化被认为是主要的消减途径。甲基萘与萘（MeNAP/NAP）的比例在中午时分显著下降，表明OH自由基驱动的氧化是气态PAHs的主要去除方式。对于颗粒态PAHs（主要是四到五环化合物），其诊断性异构体比例在中午达到最低值，这与非均相光化学反应性一致。气态PAHs与其OH自由基反应速率系数之间存在强相关性（r = 0.92，p < 0.001），颗粒态PAHs与总光化学停留时间之间也存在强相关性（r = ?0.67，p < 0.001），这表明光化学氧化在PAHs去除过程中起着关键作用。鉴于颗粒态PAHs占主导地位，非均相反应也成为重要的大气消减机制。这些发现强调了光化学过程在真实城市条件下的关键作用，并指出在未来的暴露和健康风险评估中需要考虑这些动态变化。