钯(II)催化的芳香族三氟酰胺通过马来酰亚胺介导的双C-H活化过程实现[3 + 2]环化反应

《Organic Letters》：Palladium(II)-Catalyzed [3 + 2] Annulation of Aromatic Triflamides via Maleimide-Relayed Dual C–H Activation Process

钯催化下芳基三氟甲磺酰胺与马利菲迪酮的[3+2]偶联高效合成含游离NHTf的三环杂环化合物，关键配体喹诺酮实现选择性苯基位C-H活化，并引发邻位C-H活化接力，同时保留NHTf基团实现邻位烯基化反应，机理研究支持该路径。

　　

我们开发了一种由钯催化的[3 + 2]环化反应，该反应能够以高原子经济性和步骤经济性的方式，将取代的芳香族三氟酰胺与马来酰亚胺反应，生成含有自由NHTf基团的三环杂环化合物。喹诺啉作为关键配体，促进了连续的双重C–H键活化：首先在苄基位置选择性发生C–H键活化，这一过程会触发间位位置的第二次C–H键活化。此外，还利用保留的NHTf基团实现了环化产物的邻位-C(sp²)–H烯基化反应。机械学研究进一步支持了这一环化反应的合理机理。