卤素原子转移（XAT）辅助的无过渡金属自由基环化反应用于构建菲类衍生的多环芳烃（PAHs）

《Organic Letters》：Halogen Atom Transfer (XAT)-Enabled Transition-Metal-Free Radical Annulation for the Construction of Phenanthrene-Derived Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs)

可见光催化无需过渡金属的XAT自由基策略，实现2-碘代二芳基与炔烃的环化缩合，构建苯并[a]芘衍生物多环芳烃。具有条件温和、底物广泛、区域选择性好和官能团耐受性强的特点，可通过迭代反应实现同系芳环延伸，多步构建复杂PAHs。机理涉及α-氨基烷基自由基XAT转移、乙烯基自由基环化及量子隧穿芳构化。

　　

一种无需过渡金属的自由基环化策略通过卤素原子转移（XAT）技术得以实现，该策略能够直接利用2-碘代芳基和末端炔烃合成菲类衍生的多环芳烃（PAHs）。这种在可见光下进行的反应条件温和，底物范围广泛，区域选择性高，并且对各种官能团具有很好的耐受性。更重要的是，该方法可以重复使用以实现芳香族的同系延伸，从而仅需几步即可高效合成结构多样且复杂的PAHs。机理研究表明，这一过程涉及α-氨基烷基自由基介导的XAT反应、乙烯基自由基环化以及量子隧穿驱动的芳香化反应。这项工作提供了一种实用且可扩展的方法来制备PAHs，有效规避了传统过渡金属催化方法的局限性。