新型双金属LnIII/VIV（Ln = Gd、Tb、Dy、Er、Yb、Lu）化合物，含有环丙烷-1,1-二羧酸根阴离子和体积较大的四丁基铵阳离子：合成、结构、磁性质及热分解

《New Journal of Chemistry》：Novel bimetallic LnIII/VIV (Ln = Gd, Tb, Dy, Er, Yb, Lu) compounds with cyclopropane-1,1-dicarboxylate anions and bulky tetrabutylammonium cations: synthesis, structure, magnetic properties, and thermal decomposition

以硫酸氧钒(IV)与环丙烷-1,1-二羧酸、四丁基氢氧化铵及稀土硝酸盐反应合成了双金属离子化合物[Bu4N][Ln(H2O)8][(VO)(cpdc)2(H2O)]2·2/3H2O（Ln=Gd,Tb,Dy,Er,Yb,Lu），其晶体结构由超分子氢键层与四丁基铵阳离子交替排列构成。通过单晶和粉末X射线衍射证实了GdV2、TbV2、DyV2等结构的同构性，并发现部分化合物具有场诱导的慢磁化率弛豫现象，量子化学计算揭示了稀土离子对磁行为的影响，热分解实验表明GdV2在600℃氩气氛中分解为GdVO4和V2O5混合物。

　　

氧钒(IV)硫酸盐与环丙烷-1,1-二羧酸(H?cpdc)、Bu?NOH以及镧系(III)硝酸盐在水溶液中的反应生成了一系列双金属离子化合物（Bu?N)[Ln(H?O)?][(VO)(cpdc)?(H?O)]?·2/3H?O（LnV?，其中Ln可表示Gd、Tb、Dy、Er、Yb、Lu）。这些化合物的晶体结构由通过Bu?N?阳离子连接的超分子氢键层构成。采用单晶X射线衍射（SC-XRD）技术确定了GdV?、TbV?和DyV?的晶体结构，并通过粉末X射线衍射（PXRD）证实了它们与ErV?、YbV?和LuV?具有相同的晶体结构。根据交流（ac）磁化率测量结果，GdV?、DyV?、YbV?和LuV?表现出场诱导的磁化缓慢松弛现象。量子化学计算解释了Ln3?离子对LnV?化合物交流磁行为的影响。还研究了GdV?在氩气气氛中的热分解过程；在600°C下，GdV?在空气中的固相热解产物主要为复合氧化物GdVO?，同时含有V?O?杂质。