结构明确的二核铜(II)配合物在畸变的配位环境中，通过串联的CuII–CuIII氧化还原催化作用促进C–N偶联反应

《Organometallics》：Well-Defined Dinuclear Copper(II) Complexes with Distorted Coordination Environments Promote C–N Coupling Reactions via Tandem CuII–CuIII Redox Catalysis

二核铜(II)配合物1–6基于 shortened salen型配体，在温和条件下高效催化Ullmann型C–N偶联反应，可活化空间位阻和电子 деактивированные芳基碘化物，机理涉及单铜中心的氧化加成/还原消除和另一铜中心的电子储备，原料经济且空气稳定，适合工业应用

　　

一类通式为 [Cu₂(μ-Lⁿ)₂] (1–6) 的双核铜(II)配合物，使用了结构简化的salen型N₂O₂四齿Schiff碱配体H₂sal(X)ben（其中H_{2L^{n = 1–7，X分别对应H、2-OMe、4-OMe、2-Cl、4-Cl、2,6-diOMe、2,4,6-triOMe），在相对温和的条件下被证明是高效的、选择性的Ullmann型C–N偶联反应催化剂。这些化合物通过单晶X射线衍射显示出了介于四面体和正方形平面之间的畸变金属配位结构，这种结构是由连接亚氨基氮原子的碳桥所导致的。这一独特特征表明金属离子能够轻松调节并适应不同的氧化还原状态，从而展现出作为高效催化剂的潜力。实际上，它们在Ullmann型C–N偶联反应中表现优异，能够与多种N-亲核试剂发生反应，并成功偶联了空间受阻或电子活性的芳基碘化物。机理研究表明，反应过程中一个铜(II)中心发生两电子的氧化加成/还原消除反应，而另一个铜(II)中心则作为电子库来辅助这一氧化还原过程。值得注意的是，催化剂1–6可以使用廉价的起始材料制备，并且对空气和湿气具有稳定性，这些特性使它们成为传统原位生成催化系统的非常有吸引力的替代品，尤其是在工业应用领域。}}