新型Zn(II)/Cd(II)金属有机框架的合成、结构及其Cr2O72?荧光传感性能研究，这些框架采用了多种N/O供体配体

《CrystEngComm》：Synthesis, structures and Cr2O72? fluorescence sensing properties of novel Zn(II)/Cd(II) metal–organic frameworks with diverse N/O-donor ligands

Zn(Cd)II金属有机框架1-4通过溶热法合成，采用不同N/O-配体实现结构多样性，1-2为1D链组装的3D框架，3-4为分散的3D网络。荧光传感实验表明对Cr2O72?具有高灵敏度（检测限2.08-4.36 μM）和选择性，机理为竞争吸附过程。

　　

四种新型的Zn(II)/Cd(II)金属有机框架（MOFs，编号为1–4），分别是[Zn_1.5(L)(bibp)(H₂O)_n（1）、[Zn_1.5(L)(bimmb)(H₂O)_n（2）、[Cd_1.5(L)(bibp)_0.5(H₂O)]·2H₂O·C₄H₈O_2n（3）和[Cd_1.5(L)(bimb)]·2.5H₂O_n（4）]，通过合理的设计方法在溶剂热条件下合成，并利用单晶X射线衍射（SC-XRD）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、热重分析（TGA）和粉末X射线衍射（P-XRD）进行了进一步表征。这些MOFs的结构多样性源于所使用的三种不同的N-供体配体：柔性配体H₃L（由3-(3,5-二羧基苯氧基)-6-羧基吡啶构成）、刚性配体bibp（4,4'-联(咪唑基)联苯）以及半柔性配体bimmb（1,4-联(咪唑-1-基)甲基)苯和柔性配体bimb（1,4-联(咪唑)丁烷）。具体结构如下：1和2展现出相互缠绕的一维链结构，共同形成了三维框架；而3和4则以分散的方式构成三维网络。发光研究表明，这些MOFs在荧光传感应用中表现出高灵敏度和选择性，尤其是对Cr₂O₇^2?阴离子的检测限分别为3.64、2.08、2.75和4.36 μM。此外，MOFs 1–4对Cr₂O₇^2?的传感机制被认为是基于竞争性吸附过程。