六苯基-1,4,5,6,7,10,11,12,13,16,17,18-十二氮杂茚

《Materials Chemistry Frontiers》：Hexaphenyl-1,4,5,6,7,10,11,12,13,16,17,18-dodecaazatrinaphthylene

高氮多环芳烃PhDATN通过5,6-二苯基吡嗪-2,3-二胺与环己烷六酮缩合后经DDQ氧化制得，其表征包括NMR、FT-IR、HRMS及单晶X射线衍射。电化学测试显示有三个可逆还原波，光照下发生光还原降解为中间体，晶体结构中π-π堆积距离约3.1 ?，表现出导电性。

　　

高氮含量的多环芳烃因其显著的电子缺乏性质和阳离子结合能力而具有吸引力。目标化合物PhDATN具有一个包含十二个氮原子的三萘骨架，它是通过5,6-二苯基吡嗪-2,3-二胺与环己烷六酮在乙酸中的缩合反应，随后经DDQ氧化制得的。常规的缩合反应会生成PhDATN和二水合物中间体5,18-H?-PhDATN的混合物，后者需要进一步氧化才能转化为PhDATN。该化合物通过¹H和¹³C核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、高分辨率质谱以及单晶X射线衍射分析进行了表征。PhDATN在E_1/2为?0.83、?1.11和?1.76 V（相对于Fc/Fc⁺）时表现出三个可逆的还原波。PhDATN在光照射条件下不稳定，特别是在氯仿溶液中会通过光还原作用降解为5,18-H?-PhDATN。在其晶体状态下，PhDATN形成了一维堆叠的柱状结构，π?π堆叠距离约为3.1 ?，这比通常观察到的分子间π堆叠距离要短得多，从而赋予了其导电性。