铜催化的立体选择性和区域选择性脱羰烷基化反应，以及炔烃与醛类和酰胺类物质之间的连续胺化反应

《Organic Chemistry Frontiers》：Copper-catalyzed stereo- and regio-selective decarbonylative alkylation and sequential amination of alkynes with aldehydes and amides

铜催化炔烃与醛/酰胺的自由基1,2-烷基 amidation反应实现C–C/C–N键构建，产率27-85%，具有反式立体选择性和β-区域选择性，并通过多维度机理研究验证反应路径。

　　

炔烃的激进双功能化反应一直备受研究，人们已经合成了多种具有特定结构的分子。然而，这些反应中使用的烷基自由基通常是电子缺乏的氟化自由基。同时，涉及醛类脱羰以及烷基自由基与炔烃加成反应的过程仅能形成C–C键或C–C/C–C键。本文报道了一种铜催化的炔烃与醛类及酰胺类反应，通过该反应能够实现C–C/C–N键的生成，从而完成炔烃的1,2-烷基酰胺化。该方法结合了烷基自由基对C–C三键的加成与铜配体辅助下的乙烯基自由基功能化过程。实验中获得了数十种烷基化的烯酰胺化合物，其中包含具有生物相关结构的化合物，产率介于27%至85%之间，并且表现出优异的反立体选择性和β位选择性。此外，还进行了多维机理分析及合成实验，以深入探讨该反应的详细机制及其潜在应用。