过渡金属Fe(II)和Mn(II)的偶氮氧化物化合物的合成、分子结构及其抗菌活性：对抗细菌多重耐药性的可持续解决方案

《Biotechnology and Applied Biochemistry》：Synthesis, Molecular Structure, and Antibacterial Efficacies of Transition Metal Azo-Oximates of Fe(II) and Mn(II), a Sustainable Solution to Multidrug Resistance in Bacteria

Azo-oxime配体合成铁基三核及双核配合物，通过XRD和TDDFT证实结构特征，氮-氮键长随金属离子氧化态降低而缩短，抗菌实验显示对革兰氏阴性菌更敏感，作用机制涉及多靶标分子损伤。

　　

摘要

本文使用偶氮肟配体（Ar-HL^Ph、1（Ar = 苯基、吡啶基和萘基）和 Ar?-HL^py 2（Ar? = 苯基、p-甲苯基）合成了三种三核混合价铁配合物，其化学式为 [Fe^III(Fe^II(Ar-L^Ph)₃)₂]ClO₄ 3+ClO₄^?，以及四种双螯合物 [M^II(Ar?-L^py)₂]（M = Fe、4 和 M = Mn、5）。[Mn^II(Ar?-L^py)₂] 和 [Fe^II(Ar?-L^py)₂（Ar? = p-甲苯基）的SCXRD结构与理论优化结构一致。与镍(II)配合物相比，这些配合物中的N─N（偶氮）键长更长；根据先前的研究，平均N─N（偶氮）键长顺序为 [Ni^II(Ar?-L^py)₂] < [Fe^II(Ar?-L^py)₂] < [Mn^II(Ar?-L^py)₂]。这种现象归因于偶氮基团对π电子的更强接受能力（Ni(II) → Fe(II) → Mn(II)）。对 [Mn^II(Ar?-L^py)₂] 和 [Fe^II(Ar?-L^py)₂（Ar? = p-甲苯基）的电子结构进行了研究，其吸收光谱结果得到了TDDFT分析的支持。这些配合物被用于对抗两种革兰氏阳性菌（变异链球菌 和 金黄色葡萄球菌）以及两种革兰氏阴性菌（大肠杆菌 和 沙门氏菌），并研究了它们的抗菌机制。实验测得的IC₅₀ 值表明，革兰氏阴性菌对这些配合物的敏感性高于革兰氏阳性菌；在两种革兰氏阴性菌中，沙门氏菌 受到的影响更大。所有七种配合物均具有显著的广谱抗菌潜力，尤其是对多重耐药（MDR）菌株而言，其抗菌作用机制涉及多种生物分子靶点，包括蛋白质、脂质和核酸的损伤。