KOH/NMP 和 KOBut/NMP 超碱体系活性中心的量子化学建模

《Journal of Physical Organic Chemistry》：Quantum Chemical Modeling of Active Centers of KOH/NMP and KOBut/NMP Superbase Systems

量子化学计算研究KOH/NMP和KOBu_t/NMP超碱活性中心结构，发现两者阳离子周围均形成五配位NMP溶剂壳层，并与DMSO溶剂体系对比，分析水分子对超碱复合物结构和能量特性的影响。

　　

Alexander S. Bobkov|Yuliya A. Orlyuk|Nikita V. Teplyashin|Elena Yu. Schmidt|Nadezhda M. Vitkovskaya

俄罗斯联邦伊尔库茨克州立大学分子系统量子化学建模实验室

摘要

采用B2PLYP-D2/6-311+G**//B3LYP/6-31+G*相结合的量子化学建模方法，研究了KOH/NMP和KOBu^t/NMP超碱体系的活性中心结构。研究发现，在KOH和KOBu^t中，阳离子最近的溶剂化层由五个N-甲基吡咯烷酮分子组成。本文还获得了KOH·5NMP和KOBu^t·5NMP五溶剂化物复合物的结构，并对其进行了描述。随后将这些复合物与之前研究过的类似二甲基亚砜基五溶剂化物复合物（即KOH·5DMSO和KOBu^t·5DMSO）进行了比较。同时评估了水分子对含有N-甲基吡咯烷酮的超碱复合物的结构和能量特性的影响。