基于烷基和芳基取代的二乙烯三胺的格米莱恩（germylenes）的氧化还原性质

《Organometallics》：The Redox Properties of Germylenes Based on Alkyl- and Aryl-Substituted Diethylenetriamines

新型germylenes化合物（1-8）基于1,4,7-三氮杂庚烷合成，通过元素分析和固体NMR及X射线衍射确认结构，显示单聚性。研究其在乙腈中的氧化还原性质及紫外-可见吸收光谱，发现取代基对氮原子共价键合germylenes的前线分子轨道能量有显著影响。

　　

米拉娜·U·阿加耶娃（Milana U. Agaeva）、巴德玛·N·曼卡耶夫（Badma N. Mankaev）、瓦列里娅·A·谢罗娃（Valeriia A. Serova）、康斯坦丁·A·利森科（Konstantin A. Lyssenko）、米哈伊尔·A·西罗埃什金（Mikhail A. Syroeshkin）、马克西姆·V·扎巴洛夫（Maxim V. Zabalov）、安德烈·V·丘拉科夫（Andrei V. Churakov）、尤里·F·奥普鲁宁科（Yuri F. Oprunenko）、米哈伊尔·P·埃戈罗夫（Mikhail P. Egorov）、谢尔盖·S·卡尔洛夫（Sergey S. Karlov） 俄罗斯莫斯科国立大学化学系，邮编204326，列宁斯基戈里1号，119991，莫斯科

在这项研究中，基于1,4,7-三氮庚烷制备了一系列新型的格米烯化合物，其结构式为RN(CH₂CH₂NR’)₂Ge，其中R′ = Ph, R = Et（化合物1）；R′ = Ph, R = Bn（化合物2）；R′ = Ph, R = t-Bu（化合物3）；R′ = R = Ph（化合物4）；R′ = Bn, R = Et（化合物5）；R′ = Bn, R = Bn（化合物6）；R′ = Et, R = Et（化合物7）；R′ = Et, R = Bn（化合物8）。这些化合物的组成和结构通过元素分析、固态¹H和¹³C核磁共振（NMR）以及X射线衍射分析得到了确认（化合物1–4）。研究结果表明，这些格米烯化合物具有单体性质。化合物1–4以及先前制备的格米烯化合物10（R′ = C₆F₅, R = Bn）在乙腈中的氧化还原性质通过循环伏安法（CV）进行了研究，其光电性质则通过紫外-可见光吸收光谱进行了分析。这些格米烯化合物具有易氧化的特性。此外，还对化合物1–8、10（R′ = C₆F₅, R = Bn）、11（R′ = C₆F₅, R = Me）以及Lappert格米烯（Ge[N(SiMe₃)₂）的分子前线轨道进行了分析。研究发现，与锗原子共价键合的氮原子上的取代基对分子前线轨道的能量具有显著影响。