基于超硅基硅炔的Ni(0)和Ni(II)复合物及其在催化中的应用

《Organometallics》：Hypersilylsilylene-Supported Ni(0) Toluene and Ni(II) Complexes with Catalytic Application

研究Ni(COD)?与不同配体在toluene和1,3-DFB中的反应，形成18电子silylene-Ni(0)和C-H活化后的环状镍(II)配合物，并通过DFT计算揭示反应机制及1,3-DFB选择性活化原因，并利用NiCl?·DME合成16电子四配位镍催化剂用于C-N偶联反应。

　　

V. S. Ajithkumar|Milan Kumar Bisai|Pratiksha B. Ghanwat|K. Vipin Raj|Geetika Singh|Kumar Vanka|Sakya S. Sen

无机化学与催化研究部，29616 CSIR-国家化学实验室，Homi Bhabha路，Pashan，Pune 411008，印度

Ni(COD)₂与[PhC(NtBu)₂SiSi(SiMe₃)₃]（1）在甲苯中的反应生成了一个18电子的硅烯-Ni(0)甲苯复合物（2）。使用1,3-DFB代替甲苯进行类似反应时，会发生C–H键的活化，随后通过环行走反应生成烯丙基环辛烯加合物，即(η³-C₈H₁₃)Ni(II)复合物（3）。通过密度泛函理论（DFT）计算阐明了这一反应机制，并解释了为什么1,3-DFB会发生C–H键活化而非C–F键活化。使用NiCl₂·DME可以制备16电子的(tetrylene)₂NiCl₂(Si(4)和Ge(5)物种，后来4被用作C–N偶联反应的催化剂。