三氟甲基烯酮的去氟化磷酸化反应：对H-膦氧化物作用的深入探讨

《The Journal of Organic Chemistry》：Defluorinative Hydrophosphorylation of Trifluoromethylated Enones: Insight into the Roles of H?Phosphine Oxide

模块化合成多取代呋喃的新策略及水解脱氟活性发现。通过H-磷酸酯化合物驱动三步反应实现C-F键选择性断裂与磷酸化偶联，首次证实水在磷酸阴离子存在下可高效水解三氟甲基化烯酮。该体系拓展了C-F键转化方法学，为复杂呋喃结构合成提供新途径。

　　

袁媛媛|毛仙仙|冯曼航|沈志良|楚学强

中国南京，南京工业大学化学与分子工程学院氟化学技术研究所，邮编211816，91599

H-磷酸基化合物在C–F键转化中的作用尚未得到充分研究。本文开发了一种前所未有的方法，利用H-磷酸基化合物对三氟甲基烯酮进行脱氟磷酸化、脱氟环化和氢脱氟反应，从而实现结构复杂的多取代呋喃的模块化合成。该策略将新的C–P(O)键形成与多次C(sp³)–F键断裂相结合，其中多功能HP(O)R′R″同时作为脱氟剂和亲核磷酸化试剂。此外，在磷酸根离子的存在下，水也表现出非传统的氢脱氟反应性。机理研究证实了H-磷酸基化合物在三氟甲基烯酮脱氟磷酸化过程中的双重作用。