异丁烯酸的机械化学烷基化反应（使用碳化钙）：关于选择性的实验与计算研究

《European Journal of Organic Chemistry》：Mechanochemical Alkynylation of Isatin with Calcium Carbide: Experimental and Computational Insights into Selectivity

机械化学乙炔化反应研究：钙 carbide在球磨体系中与异噁唑啉酮发生双烷基化生成3-乙炔基-双(3-羟基-2-氧代异噁唑啉)，实验结合DFT计算表明高浓度无水环境促进双烷基化，金属反离子通过非共价作用调控机制。

　　

Alejandro Cortés-Lobo | Karen J. Ardila-Fierro | Cacier Z. Hadad | José G. Hernández

材料科学小组，化学研究所，安蒂奥基亚大学精确科学与自然科学学院，麦德林，哥伦比亚

据报道，使用碳化钙（CaC₂）在溶液中对异阿汀进行炔基化反应可选择性生成单炔基化产物（即3-乙炔基-3-羟基-2-氧吲哚）。在本研究中，我们在机械化学条件下对该反应进行了探究，发现经过球磨处理后，CaC₂中存在的炔阴离子[C₂]^2–会与异阿汀发生反应，优先生成双炔基化产物（即3-乙炔基-双(3-羟基-2-氧吲哚)）。通过实验研究和基于密度泛函理论的计算机理分析，我们发现了以下关键因素：i) 球磨过程中高度浓缩的反应环境；ii) 避免水分子的存在，这些条件有利于两个异阿汀分子与单个[C₂]^2–片段发生双炔基化反应。此外，我们还发现该反应通过几种相似的总体机制进行，其中某些阳离子金属反离子通过非共价相互作用发挥了重要作用。