在具有定制路易斯酸性和钝化布伦斯特位点的Zr-β沸石上，对乙醛进行醛醇缩合反应：旨在实现环境友好的巴豆醛合成

《Catalysis Science & Technology》：Aldol condensation of acetaldehyde over Zr-β zeolites with tailored Lewis acidity and passivated Br?nsted sites: toward environmentally benign crotonaldehyde synthesis

丙烯醛液相法制备中，Zr-β沸石经碱金属改性后，其选择性达94.7%。通过调控Lewis酸位点（如孤立四配位Zr）和抑制Br?nsted酸位点，结合液相法制备的大孔结构沸石，优化了α-氢活化及中间体形成路径，有效抑制Prins副反应。

　　

为应对通过乙醛醛醇缩合法均匀催化生产巴豆醛过程中遇到的设备腐蚀和环境污染问题，本研究重点合成了具有路易斯酸性的Zr-β沸石。通过调整沸石的酸性特性，显著提高了巴豆醛的选择性。对三种不同路易斯酸位点的比较研究表明，孤立的框架四配位Zr位点是高效的催化中心，这些位点通过水热合成和液相掺杂方法成功制备。通过液相掺杂法合成的Zr-β沸石由于孔径较大、总路易斯酸性强以及弱路易斯酸位点和中等路易斯酸位点的比例较高，表现出更高的转化率和选择性。在合成过程中通过调整前体和溶剂进一步优化了这些性质。原位DRIFTS分析表明，路易斯酸位点能够活化乙醛的α-H，生成烯醇化及后续醛醇缩合所需的碳负离子中间体。主要副产物甲基环戊烯酮来源于通过过量醛醇缩合形成的山梨醛的Prins反应，该反应由布伦斯特酸位点介导。为抑制这一副反应，用碱阳离子（Na⁺、K⁺）对沸石进行改性，以选择性钝化布伦斯特酸位点，同时显著增强路易斯酸性。这一策略有效减少了副产物的生成，最终实现了94.7%的巴豆醛选择性。