具有长期以来人们所追求特性的多氧铌酸盐——即由四价铊（Te(IV)）稳定的面共享八面体结构：这种化合物是天然矿物的合成类似物

《Inorganic Chemistry Frontiers》：Polyoxoniobates with the long-sought feature of face-sharing octahedra stabilized by Te(IV): a synthetic analogue of natural minerals

聚氧化铌酸盐首次合成具有面共享{NbO6}八面体结构，通过X射线散射和计算证明Te(IV)离子关键稳定作用，并测试光催化产氢活性。

　　

聚氧金属酸盐（POMs）主要由{MO₆}八面体通过角共享、边共享和/或面共享的方式连接而成，其中面共享极为罕见。Silverton簇以其面共享的{MO₆}八面体为特征，已在钼（Mo）和钨（W）中发现。然而，尽管在天然矿物中存在基于铌（Nb）的Silverton簇和聚氧铌酸盐（PONbs）中的面共享八面体，但至今尚未成功合成这类化合物。本文首次合成了[(Nb₁₃O₄₂{Te₃(B-α-TeNb₉O₃₃)₄)]（1a)及其三空位结构[(Nb₁₀O₃₆{Te₃(B-α-TeNb₉O₃₃)₄)]（2a），这两种化合物均具有长期以来人们所追求的面共享{NbO₆}八面体特征。在1a结构中，中心的Nb₁₃O₄₂由六组面共享的Nb₂O₉八面体和一个中心Nb原子组成，周围环绕着12个Te(IV)离子，这些Te(IV)离子锚定在四个TeNb₉O₃₃上。值得注意的是，所观察到的Nb₁₃O₄₂既可以被视为天然矿物的合成类似物，也可以看作经典Silverton簇的拓扑异构体。此外，小角X射线散射数据分析证实了目标PONb簇的形成，并确定了在组装或解体过程中共存的关键簇物种及其比例。进一步的计算研究表明，高电荷的Te(IV)离子在稳定面共享PONbs过程中起着关键作用。此外，还研究了1的光催化氢气生成活性。这项工作不仅填补了天然PONbs与合成PONbs之间的空白，还加深了我们对面共享八面体形成机制的理解。