含有螺[chromene-5,2′-furan]环的chromone衍生物以及来自海洋藻类寄生真菌Trichoderma asperellum Z54–7的倍半萜类化合物

《Fitoterapia》：Chromone derivative with a spiro[chromene-5,2′-furan] ring and sesquiterpenoids from the marine algicolous Trichoderma asperellum Z54–7

本研究从海洋红藻Hyalosiphonia caespitosa表面分离的真菌Trichoderma asperellum Z54–7中，鉴定了四种新化合物，包括具有螺环结构的trichochromone A、含氨基糖的trichodermarin O及两个法尼烷型单萜，通过光谱和单晶X射线解析结构，其中部分化合物对海洋浮游生物Chattonella marina具有弱抑制作用。

　　

沈珍珍|宋银萍|尹秀丽|纪乃云

中国科学院烟台海岸带研究所，中国烟台264003

摘要

从从海洋红藻Hyalosiphonia caespitosa表面分离得到的Trichoderma asperellum Z54–7真菌中，分离出一种具有独特碳骨架的新色酮衍生物trichochromone A（1）、一种新的三萜类化合物trichodermarin O（2），以及两种新的法尼烷类三萜类化合物trichodersanins A和B（3和4）。通过详细的光谱分析和单晶X射线衍射确定了它们的结构和构型。Trichochromone A（1）含有一个spiro[chromene-5,2′-furan]环。Trichodermarin O（2）是第二种含有氨基糖单元的三萜类衍生物。化合物1和3/4对一种海洋浮游植物Chattonella marina表现出微弱的抑制作用。

引言

色酮是一类主要的天然化合物，其结构框架广泛存在于多种天然产物中。在天然色酮衍生物中，2-(2-phenylethyl)chromones是从沉香（一种来自Aquilaria或Gyrinops属植物的传统药材）中分离出的典型代表[[1], [2], [3], [4], [5]]。此外，另一类重要的天然产物——黄酮类化合物也包含色酮环结构作为其核心结构单元[6,7]。这些含有色酮的天然化合物具有多种生物活性，包括细胞毒性、抗菌性、抗炎性、乙酰胆碱酯酶抑制作用和神经保护作用[2,4,5]。此外，还合成了许多色酮衍生物以进一步研究它们的生物活性和构效关系[[8], [9], [10]]。天然存在的色酮衍生物主要含有chroman-4-one核，少数含有γ-吡喃酮环的螺环结构[11]。三萜类化合物通常具有三环或四环结构，常常带有葡萄糖或甘露糖基团[12,13]，但仅有报道过一种与氨基糖单元结合的三萜类化合物[12]。海洋藻类真菌对天然产物研究做出了重要贡献。我们之前的研究表明，来自藻类真菌Trichoderma的代谢物具有抗菌活性和对海洋浮游生物的抑制作用[12,[14], [15], [16], [17]]。在对海洋藻类真菌Trichoderma的化学研究中，我们研究了从海洋红藻Hyalosiphonia caespitosa中分离得到的一种附生菌株（Z54–7）。结果，分离并鉴定出一种具有不寻常碳骨架的新色酮衍生物trichochromone A（1）、一种新的三萜类衍生物trichodermarin O（2），以及两种新的法尼烷类三萜类化合物trichodersanins A和B（3和4）（见图1）。本文描述了这些化合物的分离过程、结构鉴定及其抗藻活性评估。

部分内容摘录

一般信息

熔点使用SGW X-4微熔点仪测定。光学旋转使用SGW-3偏振仪记录。UV和ECD光谱使用Chirascan CD光谱仪测定。IR光谱使用Nicolet iS50 FT-IR光谱仪测量。NMR光谱使用Bruker Avance III 500 NMR光谱仪（¹H和¹³C分别使用四甲基硅烷（TMS）作为内标）进行测量。晶体数据通过Cu-Kα辐射获得。

结果与讨论

Trichochromone A（1）以无色晶体形式纯化，其分子式为C₁₆H₂₀O₅，通过HRESIMS分析得出（m/z 315.1212 [M + Na]⁺，理论计算值为C₁₆H₂₀NaO₅ 315.1208），表明含有七个不饱和度。¹H NMR谱及HSQC数据显示了三个甲基双峰、一个甲氧基单峰、一个芳香质子单峰以及一个氧代甲基多重峰。¹³C NMR谱显示了16个碳原子。

结论

对海洋藻类真菌Trichoderma asperellum Z54–7的化学研究表明，分离出一种新的色酮衍生物trichochromone A（1）和三种新的三萜类化合物，包括一种三萜类化合物trichodermarin O（2）以及两种法尼烷类化合物trichodersanins A和B（3和4）。Trichochromone A（1）具有独特的spiro[chromene-5,2′-furan]环结构。Trichodermarin O（2）是一种罕见的含有氨基糖单元的三萜类衍生物。化合物1

CRediT作者贡献声明

沈珍珍：撰写初稿、验证、资源获取、正式分析、数据管理。宋银萍：方法学设计、资金获取。尹秀丽：方法学研究。纪乃云：撰写与编辑、数据可视化、监督、资金获取、概念构思。

利益冲突声明

作者声明没有利益冲突。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金（42206130和32470425）、山东省自然科学基金（ZR2025MS681）以及中国科学院青年创新促进会的支持（2023222）。