杂化环戊二烯基-膦配体的镍配合物

《Organic Letters》：Nickel Complexes of a Hybrid Cyclopentadienyl-Phosphine Ligand

新型不对称杂交夹心配体合成及其在镍(II)/(I)配合物中的质子响应性研究。该配体通过2,6-二亚甲基吡啶桥接环戊二烯基和磷杂原子，经双去质子化与镍配合物前驱体反应形成18电子镍(II)平面构型配合物，后者质子化后发生芳香化反应。同时发现该配体稳定19电子镍(I)化合物，通过单晶X射线衍射和EPR光谱表征证实结构特征。

　　

Pavan Mandapati|Gabriel J. Jobin|Paul D. Boyle|Xin Wei|Giovanni Fanchini|Marcus W. Drover

化学系，西安大略大学，1151 Richmond Street，London，ON N8K 3G6，加拿大

合成了一种新型的非对称混合钳型配体，该配体包含环戊二烯基和膦基给体，二者通过2,6-二亚甲基吡啶基连接体相连。在双脱质子化后，该配体与[NiCl₂(NCCH₃)₂]在THF中的反应生成了一种结构畸变的18电子κ²-P,N-η⁵-Cp镍(II)配合物。这种配合物在质子化过程中会发生芳香化反应，体现了其配体骨架对质子的响应性。同一骨架还能够稳定一种相关的还原态κ²-P,N-η⁵-Cp镍(I)物种（这是一种罕见的19电子镍(I)化合物），并通过连续波X射线电子顺磁共振（EPR）光谱对其进行了表征）。质子化、脱质子化和还原态配体的晶体结构均通过单晶X射线衍射技术获得。这些结果揭示了一个多功能配体平台，该配体不仅对质子具有响应性，还能支持镍(II)和镍(I)两种氧化态。