通过自由基环化与未活化烯烃实现环状砜的模块化组装

《European Journal of Organic Chemistry》：Modular Assembly of Cyclic Sulfones via Radical Annulation with Unactivated Olefins

光催化自由基偶联合成未活化烯烃与砜甲基溴化物构建环砜，机制为自由基传递环化，成功简洁合成三种含关键环砜结构的生物活性分子

　　

赵一飞|王宣驰|刘新莲|程强

中国武汉大学化学与分子科学学院、生命与医学科学泰康中心，教育部有机硅化合物与材料工程研究中心

环状砜类化合物在药物发现中具有重要价值，它们可作为构象约束基团、氢键受体以及电子吸引官能团。传统的合成方法（如硫化物氧化和涉及SO₂的分子内环化反应）通常需要预先制备好的起始材料，这限制了化合物的结构多样性。此外，使用烯烃等易获得的试剂进行环状砜类的分子间环化反应仍较为少见，相关的分歧性和模块化合成策略也尚未建立。本文报道了一种通过光氧化还原催化，直接且可调控地从多种未活化的烯烃和磺酰甲基溴化物合成环状砜类的方法。机理研究表明，该转化过程是通过高度亲电的磺酰甲基自由基与烯烃反应引发的自由基接力环化反应实现的。该方法的有效性还通过三种含有关键环状砜结构的生物活性分子的快速合成得到了进一步验证。