针对有机铜碘化物的电荷转移调控：实现可调谐且可多模式切换的全彩发光

《Chemistry of Materials》：Charge Transfer Regulation toward Organic Copper Iodides with Tunable and Multiswitchable Full-Color Luminescence

低维金属卤化物（LDMHs）通过溶剂介导调控晶体结构，实现了全色发光可调与量子产率提升。利用Cs@18-Crown-6等配体组装不同铜碘化物结构，调控金属-有机配体电荷转移及金属中心/簇跃迁，实现56.5%至90%的量子产率，并具备多模式可逆发光特性，适用于固态照明等场景。

　　

低维金属卤化物（LDMHs）已成为钙钛矿发光材料的有希望的候选者，但由于发光机制的可控性较差，在单一LDMH平台上实现连续可调的全色发射仍然具有相当大的挑战性。在此，我们采用了一种溶剂介导的方法来修改基于铜(I)的LDMHs的晶体结构，从而实现了可调的全色发射。具体来说，通过使用同系的Cs@(18-Crown-6)配合物作为阳离子结构导向剂，我们制备了一系列含有[Cu₂I₄]^2–、α-[Cu₄I₆]^2–、β-[Cu₄I₆]^2–和[Cu₅I₆(CH₃CN)]^?单元的混合铜(I)卤化物。通过改变有机-无机组分的构型和相互作用模式来调节分子内的电荷转移，这些铜(I)卤化物能够从蓝色到红色进行可调的发光，覆盖了整个可见光区域。详细研究表明，不同的配位环境和较弱的Cu···Cu键使得包括金属到配体的电荷转移以及以金属为中心和以簇为中心的跃迁在内的光物理过程多样化，从而实现了从56.5%到90%的可调发光强度和量子产率。更重要的是，这种卤化物家族具有均匀的组成和丰富的结构多样性，能够在宽广的发射颜色范围内实现多模式的可逆发光切换，这展示了其在固态照明二极管、防伪、信息安全等方面的潜在应用。这项工作实现了连续可调且可切换的全色发射，促进了LDMHs的合理结构设计，以克服典型钙钛矿材料的局限性。