在温和条件下，通过序列控制制备的Sc(OTf)3介导的交替乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，在热油中机械性能保留率超过95%

《Industrial & Engineering Chemistry Research》：Sc(OTf)3-Mediated Alternating Ethylene-Methyl Acrylate Copolymers with over 95% Mechanical Retention in Hot Oil via Sequence Control under Mild Conditions

本研究通过Sc(OTf)3介导的温和自由基共聚合，成功制备了含甲基丙烯酸（MA）量超50%且具有交替序列的MA-E共聚物。引入马来酸酐形成交联结构后，弹性体在100℃矿物油中72小时老化后质量仅增0.83%，拉伸强度损失2.95%，断裂伸长率下降6.20%，展现出优异的热稳定性和油抗性。

　　

高含量的甲基丙烯酸（MA）以及明确的MA-乙烯（MA-E）交替序列对于制备具有优异耐热性和耐油性的高性能MA-E弹性体至关重要。然而，使用常规的配位聚合或自由基聚合方法难以实现这种结构。本研究提出了一种在温和条件下，通过三氟甲磺酸钪（Sc(OTf)₃）介导的自由基聚合反应来合成MA-E共聚物的方法，所得共聚物的MA含量可高达50%以上。通过系统地优化反应参数，我们制备出了分子量较高（M_n > 5.0 × 10⁴ g/mol）且主要具有交替结构的共聚物。引入马来酸酐后，共聚物形成了交联点，这一结构通过¹³C核磁共振分析得到了验证。经过在100°C的石蜡矿物油中老化72小时后，该交联弹性体表现出极佳的稳定性：质量仅增加了0.83%，拉伸强度下降了2.95%，断裂伸长率降低了6.20%。本研究为在温和条件下合成具有明确交替序列的富含MA的MA-E共聚物提供了一种实用的方法。