动态手性扩展螺旋烯

《Journal of the American Chemical Society》：Dynamically Chiral Expanded Helicenes

扩展螺旋烯通过动态手性实现高效圆二色性响应，其氨基取代物调控具有温和、可逆和立体选择性优势。

　　

扩展型螺旋烯（expanded helicenes）是一类具有螺旋状骨架的手性纳米石墨烯，其直径比传统的邻位融合型（ortho-fused）同类化合物更大。这种内部空腔的柔韧性导致这些化合物往往难以被分离为单一的对映体。因此，扩展型螺旋烯成为研究动态手性现象的理想对象——动态手性是指通过引入手性辅助剂来调控外消旋体系结构所产生的现象。本文描述了一种通过温和、高效且可逆的亚胺缩合反应，将手性胺基团引入二甲酰基扩展型[11]-螺旋烯空腔中的方法。所得到的螺旋烯表现出强烈的摩尔圆二色性，圆二色性强度可达|Δε| = 300 M^–1 cm^–1，吸收不对称因子为|g_abs| = 0.010。通过使用不同的手性胺基团，可以改变圆二色性的强度，这与螺旋烯的非对映体比例密切相关。这是首次利用动态手性现象在扩展型螺旋烯中观察到圆二色性效应的实例，相较于需要传统对映体分离的方法，这是一种显著的合成改进。