苯并融合磺酰胺杂环的合成

《The Journal of Organic Chemistry》：Synthesis of Benzo-Fused Sulfonimidate Heterocycles

高效两步合成苯并[e][1,2,3]氧杂硫杂蒽啉-4-酮-2-氧化物类化合物：通过叔丁基磺酰亚胺酯与甲苯基水杨酸酯反应生成磺酰亚胺酯，经酸性室温环化得产物。对映体合成中硫中心构型反转，X射线晶体学确认结构，并验证了规模化及后期官能团化应用。

　　

本文报道了一种高效的两步合成方法，用于制备新型的苯并融合磺酰亚胺杂环化合物——苯并[e][1,2,3]氧噻嗪-4-酮-2-氧化物。第一步是从叔-丁基N磺酰氨基甲酸酯和甲基水杨酸盐出发，在原位生成磺酰亚胺酰氯，进而合成磺酰亚胺酯。这些磺酰亚胺酯在室温下的酸性条件下发生环化反应，生成苯并[e][1,2,3]氧噻嗪-4-酮-2-氧化物杂环化合物。我们还分别从对映纯的磺酰氨基甲酸酯制备了2-(p-甲苯基)苯并[e][1,2,3]氧噻嗪-4-酮-2-氧化物的两种对映体。该反应过程中硫原子的构型发生反转：(S)-叔-丁基N-(p-甲苯基磺酰氨基甲酸酯生成相应的R-异构体，而(R)-叔-丁基N-(p-甲苯基磺酰氨基甲酸酯生成S-异构体。这两种外消旋化合物和手性化合物的结构均通过X射线晶体学得到了确认。所开发方法的实用性还通过克级合成和机械化学实验得到了进一步验证。此外，苯并氧噻嗪-4-酮-2-氧化物易于进行后期官能化修饰，从而拓宽了其合成应用范围。