寡聚吡咯衍生物的区域依赖性光电性质

《Organic Letters》：Regio-Dependent Optoelectronic Properties of Oligomeric Peropyrenes

通过多步反应合成不同连接方式的peropyrene oligomers，发现连接位点（1,1'或2,2'）显著影响其光物理性质：1,1'连接的产物呈现类似激发态的发光特性，而2,2'连接的产物光谱与单体相似。该研究验证了MPA协议合成多聚π共轭体系的可行性，并揭示了连接位点对分子内光电子相互作用的关键作用。

　　

π-共轭结构的积累是开发新型光电材料的一种有前景的策略。我们报道了以不同连接方式合成的并表征了多吡咯寡聚体。在寡聚体的合成过程中，我们采用了一种连续反应方案，即McMurry偶联、光环化和芳香化反应（MPA方案），使用了经过亲水基团修饰的2,3-二氢-1H-菲烷-1-酮以及二聚体的2,3-二氢-1H-菲烷-1-酮衍生物。所得到的多吡咯寡聚体根据吡咯单元之间的连接位置表现出不同的光学性质。具有1,1′(10)-连接的寡聚体显示出特征性的发射带，这让人联想到母体多吡咯中的激子形成；而2,2′(9)-连接的寡聚体则显示出与单体多吡咯相似的吸收和发射带。这些结果表明：(i) MPA方案是构建多吡咯寡聚体的有效方法；(ii) 吡咯单元之间的连接位置对寡聚体内部的光电相互作用具有关键影响。