机械化学双螺环丙烷化反应及环重排生成1-氧螺[4.5]癸二酮

《Organic Letters》：Mechanochemical Bis-Spirocyclopropanation Reaction and Ring Rearrangement to 1-Oxaspiro[4.5]decadienones

双螺环丙烷化反应通过机械化学液辅助研磨法在p-醌亚甲基与活性亚甲基化合物间进行，高效合成含连续四价中心的螺环丙烷类化合物，并拓展至融合氧螺环二烯酮衍生物的高产制备，体现绿色、高效及可扩展性。

　　

双螺环丙烷化反应是一项非常重要的化学反应，但目前对其研究还相对较少。在本文中，我们描述了一种利用

-醌甲醚和易于获得的活性亚甲基化合物，在机械化学辅助研磨（Mechanochemical Liquid-Assisted Grinding, LAG）条件下进行双螺环丙烷化反应的方法。该方案能够合成多种含有两个连续季铵官能团的双螺环丙烷和螺环丙烷衍生物。此外，我们进一步将这一策略拓展到在相同研磨条件下高产率地制备融合型氧杂螺环十二烯酮衍生物。除了这种机械化学研磨方法所具备的绿色合成特性外，广泛的底物适用范围、较高的反应产率以及可进行克级合成和后续修饰等优势，也进一步凸显了该方法的优越性。